什么是酸洗廢水?
SOx轉(zhuǎn)移劑是催化裂化中用于降低再生煙氣中硫化物排放的一類(lèi)助劑或催化劑。SOx轉(zhuǎn)移劑大致可歸納為兩類(lèi):一類(lèi)是脫硫催化劑,即催化裂化催化劑本身就包含有硫轉(zhuǎn)移活性組分。另一類(lèi)是添加劑類(lèi)型的SOx轉(zhuǎn)移劑,它與FCC催化劑的物性相似,在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,操作靈活性大。
早在1949年,就開(kāi)始使用硅鎂催化裂化催化劑使焦炭中的硫轉(zhuǎn)化為H2S,從而減少了煙氣中的SOx排放。但是降低FCC裝置SOx排放的研究工作在20世紀(jì)70年代才真正開(kāi)始。繼Amoco公司之后,Arco公司開(kāi)發(fā)了氧化鋁型的SOx轉(zhuǎn)移劑,以后又開(kāi)發(fā)了Mg-Al尖晶石型SOx轉(zhuǎn)移劑;
1984年Arco公司與Katalistiks公司共同開(kāi)發(fā)了DeSOx工業(yè)SOx轉(zhuǎn)移劑;1985年Katalistiks公司購(gòu)買(mǎi)了Arco公司的SOx轉(zhuǎn)移技術(shù),取得了全球生產(chǎn)和銷(xiāo)售DeSOx的權(quán)利,1985年推出了DeSOx-KX系列的SOx轉(zhuǎn)移劑,1988年又推出了DeSOx-KD系列的SOx轉(zhuǎn)移劑,Katalistiks公司不斷改進(jìn)著DeSOx劑的性能。
1988年全球有20套催化裂化裝置使用Katalistiks公司的DeSOx劑,1992年全球有50套催化裂化裝置使用Katalistiks的DeSOx劑。在1992年以后有關(guān)DeSOx劑的專(zhuān)利和文獻(xiàn)報(bào)道逐漸減少,此時(shí)SOx轉(zhuǎn)移劑的技術(shù)處于相對(duì)穩(wěn)定的階段。1995年UOP公司將Katalistiks公司的DeSOx 劑生產(chǎn)專(zhuān)利權(quán)轉(zhuǎn)讓給Grace Davison公司。當(dāng)時(shí)DeSOx劑在SOx轉(zhuǎn)移劑的市場(chǎng)份額中占到了90%。
DeSOxTMKD-310于1986年推出,它是含釩的鎂鋁尖晶石(MgAl2O4),該劑在催化裂化裝置的總藏量中占0.5%就相當(dāng)有效。非尖晶石類(lèi)型的SOx轉(zhuǎn)移劑,如像以Ce和V為活性組分的三元氧化物MgO-La2O3-Al2O3或MgO-(La/Nd)2O3-Al2O3,被證明同樣有效。
由含Ce和V的氧化物的水滑石類(lèi)化合物制備的SOx轉(zhuǎn)移劑也被證明是十分有效。這類(lèi)硫轉(zhuǎn)移劑在溫度超過(guò)450℃時(shí)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,生成MgO(方鎂石)和MgAl2O4(尖晶石)。INTERCAT公司的SOXGETTER硫轉(zhuǎn)移劑是鎂鋁水滑石[Mg6Al2(OH)184.5H2O],它有層狀結(jié)構(gòu),SOx易接近。表3-3列出了部分SOx轉(zhuǎn)移劑的物化性質(zhì)對(duì)比情況。
表3-3 SOx轉(zhuǎn)移劑的物化性質(zhì)
項(xiàng) 目 | SOXGETTER 2002年 | Super SOXGETTER 2003年 | DeSOx 2001年 | Super DeSOx 2003年 |
堆積密度/(g/cm3) 抗磨性(D5757) 比表面積(m2/g) 化學(xué)分析/% MgO Al2O3 CeO2 V2O5 雜質(zhì) 水+結(jié)構(gòu)OH | 0.85 1.5 119
39.0 13.1 11.4 2.8 0.7 33.0 | 0.85 1.3 119
56.1 18.6 15.2 4.3 1.0 5.0 | 0.79 2.3 119
33.9 48.1 10.1 2.5 0.4 5.0 | 0.76 2.3 119
36.2 48.3 11.0 2.7 0.4 1.4 |
注:堆積密度和比表面積數(shù)據(jù)在SOx轉(zhuǎn)移劑經(jīng)過(guò)732℃熱處理后測(cè)定。
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