摘要：在研究國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上結(jié)合中國燃煤電廠煙氣治理技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀，分析了排放煙氣中可過濾顆粒物、可凝結(jié)顆粒物、溶解性固形物的概念、聯(lián)系和區(qū)別，明確指出中國燃煤電廠有色煙羽環(huán)境管理的關(guān)鍵是管控以SO₃為代表的可凝結(jié)顆粒物，進而梳理了目前有色煙羽治理環(huán)境管理方面存在的問題，提出了可凝結(jié)顆粒物環(huán)境管理的相關(guān)政策建議。

0 引言

截止2018年3月，全國已完成超低排放改造的燃煤發(fā)電機組容量達700GW，占煤電總裝機比例約71%，電力行業(yè)SO₂、NOx、煙塵等常規(guī)煙氣污染物排放量大幅降低，為改善中國大氣環(huán)境質(zhì)量做出了巨大貢獻。隨著污染防治認(rèn)識的深入和環(huán)保管理要求的提高，特別是“濕法脫硫?qū)е蚂F霾”掀起的巨大輿論波瀾，一些潛在問題也日益凸顯， 越來越多的地區(qū)又對燃煤電廠“有色煙羽”提出了治理要求，進一步補充和延伸了超低排放概念。

本文通過對燃煤電廠煙氣排放多種形態(tài)顆粒物及相關(guān)國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的研究，提出了有色煙羽治理的關(guān)鍵是SO₃等可凝結(jié)顆粒物控制，分析了目前有關(guān)環(huán)境管理政策存在的問題，對完善燃煤電廠有色煙羽環(huán)境管理提出了政策建議。

1 燃煤電廠顆粒物種類及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

1.1 顆粒物的種類及形態(tài)

燃煤電廠煙氣污染物來源于鍋爐燃燒生成及煙氣治理過程次生，主要包括顆粒物和SO₂、NOx、Hg及其化合物、CO、NH₃(脫硝噴氨逃逸)等氣態(tài)污染物， 《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223—2011)對前4項污染物分別規(guī)定了排放限值，國家也發(fā)布了相應(yīng)的測試方法標(biāo)準(zhǔn)。此外，煙氣中還含有液態(tài)霧滴、氣態(tài)水等物質(zhì)，隨脫硫方式及除霧效果、煙氣排放溫度而含量有所不同，國內(nèi)絕大多數(shù)燃煤電廠由于采用濕法煙氣脫硫工藝，排放煙氣為濕煙氣。

在中國，顆粒物的定義是懸浮于排放氣體中的固體和液體顆粒物狀物質(zhì)，現(xiàn)行的《固定污染源排氣中顆粒物和氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157—1996)和《固定污染源廢氣低濃度顆粒物的測定 重量法》(HJ836—2017)等測試標(biāo)準(zhǔn)，均是基于對煙氣中的顆粒物采用濾膜(筒)進行過濾、捕集、烘干、稱重的原理進行測量。

實際上，燃煤電廠排放煙氣中的顆粒物不僅僅包括燃煤產(chǎn)生的煙塵、脫硫脫硝過程中煙氣霧滴中攜帶的未溶硫酸鹽、亞硫酸鹽及未反應(yīng)吸收劑等可被濾膜過濾的顆粒物(filterable particulatematter，F(xiàn)PM)，還會有因粒徑小于采樣濾膜截留直徑故而穿透濾膜逃逸到大氣中并因溫度、壓力、水分等物理狀態(tài)改變而形成的顆粒物(不包括SO₂、NOx在大氣環(huán)境中發(fā)生復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)生成的二次顆粒物)。一類是美國EPA定義的可凝結(jié)顆粒物(condensable particulate matter，CPM)，即在煙道采樣位置處為氣相，穿透濾膜后在大氣中降溫凝結(jié)成為液態(tài)或固態(tài)顆粒物，主要為SO₃ /H₂SO₄等分子態(tài)或亞微米級氣溶膠態(tài)污染物;另一類是溶于穿透濾膜的細微霧滴中的離子態(tài)硫酸鹽、亞硫酸鹽、氯鹽等溶解性固形物，離開煙道后在大氣中經(jīng)稀釋、干燥、降溫、凝結(jié)等作用， 失去水分后變成細顆粒物的溶解性固形物。

1.2 國內(nèi)外測試標(biāo)準(zhǔn)

美國EPA在2008年開始將CPM納入顆粒物排放源強，并于2010年12月出臺了Method202修訂案，其原理為在捕集FPM的常規(guī)裝置(即Method5，17或201A，稱重法)后加裝干式?jīng)_擊瓶，煙氣降溫后再由濾膜捕集顆粒物，沖擊瓶吸收和濾膜收集的顆粒物之和即為CPM， 測量示意見圖1。

Method202也明確煙氣溫度低于30℃時不予測量CPM。對于FPM的測量，Method17和201A明確它們不適用于含有霧滴的濕煙氣，而采樣濾膜前有加熱裝置的Method5則適用，因后者在采樣時要求加熱至120±14℃去除液態(tài)水，故存在于霧滴中的溶解性固形物也會失水變?yōu)楣腆w顆粒并被濾膜捕集。國內(nèi)外也有研究表明，上述溶解性固形物也有少量會形成為PM0.3，可直接逃逸出過濾材料的捕集，變?yōu)榱丝赡Y(jié)顆粒物。

因此，對于燃煤電廠濕煙氣FPM測試，美國EPA要求采用的Method5測試的FPM結(jié)果已包含了中國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)中定義的顆粒物及絕大部分溶解性固形物，與Method202聯(lián)用時測試結(jié)果則增加了CPM。按美國EPA 測試標(biāo)準(zhǔn)，溶解性固形物并不是單獨的一種顆粒物形式，而是分布于FPM及CPM之中，后兩者完整地構(gòu)成了EPA所謂的一次總顆粒物。而中國現(xiàn)行的GB/T16157—1996和HJ836—2017均沒有考慮CPM的測量，也沒有強制要求顆粒物采樣時加熱煙氣，導(dǎo)致顆粒物的定義與美國EPA定義的可過濾顆粒物內(nèi)涵并不一致，溶解性固形物作為顆粒物的一種形式不包含于可過濾顆粒物中，因此目前中國燃煤電廠顆粒物測試結(jié)果缺失了CPM及溶解性固形物。中國燃煤煙氣中各類顆粒物形態(tài)及現(xiàn)行測試標(biāo)準(zhǔn)所得測試結(jié)果示意見圖2。

根據(jù)文獻對燃煤電廠、供熱鍋爐、工業(yè)鍋爐等凈煙氣中顆粒物排放濃度測試的結(jié)果表明，煙氣中CPM、溶解性固形物的排放濃度可達濾膜法檢測的FPM排放濃度的0.7～5.7倍。目前中國無論是固定源污染物監(jiān)測或大氣污染管理、控制等方面，均忽視了CPM及溶解性固形物。

2 燃煤電廠有色煙羽及環(huán)境管理現(xiàn)狀

2.1 有色煙羽相關(guān)概念

鍋爐燃燒會使燃料中的硫生成SO₂和少量SO₃，中國燃煤電廠普遍采用SCR煙氣脫硝工藝和石灰石–石膏法等濕法煙氣脫硫工藝，SCR脫硝中的釩鈦系催化劑又會使煙氣中一小部分的SO₂氧化成為SO₃，后者在濕法煙氣脫硫系統(tǒng)中因漿液噴淋急劇降溫會冷凝形成SO₃/H₂SO₄氣溶膠，它們因粒徑微小(主要在0.1μm以下)不易被漿液洗滌脫除。這些脫硫后的飽和濕煙氣(約50℃)中還含有大量的氣態(tài)水及微小霧滴，在煙囪口排入大氣環(huán)境的過程中由于溫度降低會繼續(xù)發(fā)生凝結(jié)，在煙囪口形成含有更多霧狀水蒸汽和SO₃氣溶膠的煙羽，其會因天空背景色和天空光照、觀察角度等原因發(fā)生顏色的細微變化，即為“有色煙羽”。其中，白色、灰白色煙羽主要是霧狀水蒸汽形成的視覺影響，而藍色煙羽因其含有較高的SO₃等CPM才更具有污染性環(huán)境影響：一是其在大氣中停留時間長，污染擴散距離遠;二是其環(huán)境毒性大，是酸雨的主要成分;三是其具有強酸性，極易與大氣中NH₃等發(fā)生反應(yīng)形成硫酸鹽，這是PM2.5的重要組分。

此外，煙氣攜帶的霧滴中的溶解性固形物也會在大氣中失水變成細顆粒物，這也就是“濕法煙氣脫硫?qū)е蚂F霾”一說的原因。根據(jù)文獻和的研究，這些最終進入大氣中的溶解性固形物的量與霧滴濃度、脫硫副產(chǎn)物溶解度高度相關(guān)，采用石灰石–石膏法煙氣脫硫的燃煤電廠溶解性固形物排放濃度明顯低于采用鈉法和鎂法的燃煤供熱鍋爐。石灰石–石膏法脫硫工藝排放煙氣攜帶的霧滴中還會有部分未溶硫酸鈣(石膏)、亞硫酸鈣、碳酸鈣(吸收劑)等可過濾顆粒物，在流速過快、大氣溫度或氣壓較低等不利條件時會發(fā)生“石膏雨”現(xiàn)象，近年來環(huán)保公司通過采用煙氣協(xié)同治理技術(shù)，以降低脫硫后煙氣中霧滴含量、減少石膏等的攜帶，來實現(xiàn)顆粒物的超低排放，這也從源頭上降低了 “石膏雨 ”現(xiàn)象的發(fā)生。

由于中國濕法脫硫燃煤機組中95%以上是石灰石–石膏法脫硫工藝，且隨著實現(xiàn)超低排放后霧滴排放濃度的明顯降低，可以認(rèn)為溶解性固形物不是中國燃煤電廠排放顆粒物的關(guān)鍵問題，也可以參考Method5解決溶解性固形物測試結(jié)果部分缺失的問題;“石膏雨”隨著超低排放實施已在排放源頭上得到了有效抑制，大幅降低了發(fā)生的可能性。經(jīng)過超低排放改造后的中國燃煤機組SO₂、NOx和可過濾顆粒物排放已降至很低水平，但對于大氣環(huán)境影響程度遠勝于它們的SO₃卻不包含于顆粒物測試結(jié)果中，也無排放限值要求，這才是目前亟待解決的問題，也是消除燃煤電廠有色煙羽的關(guān)鍵。

2.2 有色煙羽環(huán)境管理現(xiàn)狀

目前，世界上沒有一個國家對有色煙羽提出環(huán)?？刂埔螅绹呀?jīng)有22個州對燃煤電廠煙氣中的SO₃提出了排放限值，其中有14個州的排放限值低于6mg/m³;德國沒有單獨針對燃煤電站SO₃排放限值的標(biāo)準(zhǔn)，但是有SO₂和SO₃的綜合排放限值為50mg/m³;日本將SO₃/H₂SO₄納入顆粒物限值進行控制。近年來在中國電力行業(yè)廣泛應(yīng)用的低低溫電除塵、復(fù)合塔脫硫、濕式電除塵等超低排放技術(shù)對SO₃具有良好的協(xié)同脫除效果，已為全面控制以SO₃為主的CPM打下良好基礎(chǔ)。

2017年以來，中國越來越多的省份出臺地方政策或標(biāo)準(zhǔn)，希望通過對有色煙羽進行控制從而改善當(dāng)?shù)氐拇髿赓|(zhì)量(見表1)。

此外，江蘇省徐州市和連云港市、山西省臨汾市和大同市、浙江省紹興市等地市也提出了燃煤電廠有色煙羽的相關(guān)政策要求。

3 有色煙羽環(huán)境管理的不足及建議

3.1 目前政策的不足

國內(nèi)部分省市出臺有色煙羽治理相關(guān)政策，說明煙氣中CPM的環(huán)境危害已經(jīng)引起了地方管理部門的高度重視并采取了措施，對于引導(dǎo)有色煙羽及CPM的治理有正面意義。但由于對有色煙羽的形成機理、關(guān)鍵影響研究不夠深入，這些文件均沒有抓住治理有色煙羽的關(guān)鍵是對SO₃等提出管控要求，存在以下不足之處。

(1)治理目標(biāo)和方向并不明確。如部分省市提出的有色煙羽治理主要目標(biāo)僅是消除燃煤電廠煙羽的視覺影響，如若采用其所要求的煙氣直接加熱消白技術(shù)，并不能減輕燃煤電廠CPM 等的排放，反而造成了設(shè)備投資和運行成本增加，考慮加熱煙氣帶來的能源消耗甚至?xí)纬森h(huán)境負(fù)效益。

(2)沒有結(jié)合燃煤電廠的實際情況開展工作。如海水脫硫燃煤電廠，排煙溫度通常在30℃ 左右，按美國EPA要求不必考慮煙氣中CPM，除非環(huán)境溫度足夠低，一般難見有色煙羽，開展有色煙羽治理和觀測有待商榷; 對于燃煤硫分較低、采用濕式電除塵等措施已有效控制SO₃排放的燃煤電廠，繼續(xù)要求其煙氣降溫對于污染減排意義不大;對于采用煙塔合一排放煙氣的燃煤電廠，燃煤煙氣與冷卻塔水汽混合排放，如何有效開展有色煙羽治理和觀測也無法解決。

(3)在基本概念并不清晰的情況下，短時間內(nèi)大規(guī)模要求各行業(yè)均進行有色煙羽治理。如前述燃煤電廠普遍采用石灰石–石膏法脫硫，其霧滴中溶解性鹽較少，大規(guī)模對其實施治理有待商榷。目前市場上各類技術(shù)紛繁蕪雜，治理效果未經(jīng)科學(xué)測試評估，如情況不明就大規(guī)模導(dǎo)入，容易造成無效治理和資源浪費。

3.2 完善環(huán)境管理政策的相關(guān)建議

根據(jù)前述國內(nèi)外有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及目前地方有關(guān)環(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)和政策的分析，對中國完善燃煤電廠有色煙羽環(huán)境管理提出以下政策建議。

(1)完善顆粒物定義，建立CPM檢測標(biāo)準(zhǔn)。

美國EPA明確規(guī)定固定污染源向環(huán)境空氣中排放的顆粒物總量應(yīng)為FPM與CPM之和(溶解性固形物分別包含于兩者之中)，其發(fā)布的Method5等和Method202也分別實現(xiàn)了對兩者的準(zhǔn)確測試。而中國現(xiàn)行排放標(biāo)準(zhǔn)和測試標(biāo)準(zhǔn)僅表征的是煙氣中FPM(相比美國FPM 的定義缺少部分溶解性固形物)，也不包含CPM，在固定污染源監(jiān)管上還存有漏洞。

HJ2053—2018雖然根據(jù)中國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)體系明確了燃煤電廠排放顆粒物的組分為FPM、CPM和溶解性固形物，但國內(nèi)現(xiàn)階段缺失CPM的測試標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)盡快研究編制發(fā)布適合中國國情的固定污染源CPM測試標(biāo)準(zhǔn)，完善固定污染源環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系。對于溶解性固形物，HJ836—2017提出了為保證在濕度較高、煙溫較低的情況下正常采樣，應(yīng)選擇具備加熱采樣頭固定裝置功能的采樣管，并提出煙氣中水分影響正常采樣時開啟加熱裝置，但該標(biāo)準(zhǔn)并未明確開啟加熱的使用條件，可參考Method5強制要求燃煤電廠顆粒物采樣時應(yīng)開啟加熱到一定條件以改善其測試結(jié)果缺失問題。

(2)明確燃煤電廠有色煙羽重點，開展相關(guān)政策、技術(shù)研究。

參考歐美發(fā)達國家經(jīng)驗，應(yīng)當(dāng)明確現(xiàn)階段中國燃煤電廠治理有色煙羽的關(guān)鍵就是控制SO₃為代表的CPM?，F(xiàn)有超低排放工程實測數(shù)據(jù)表明，部分項目的SO₃排放濃度仍可達到10mg/m³以上，高于美國大部分州和德國的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，若參考國外標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格控制仍需進一步采取治理措施。

應(yīng)結(jié)合燃煤電廠實際情況如煤質(zhì)、煙氣治理技術(shù)、所在區(qū)域環(huán)境質(zhì)量等情況，分門別類、因地制宜、有的放矢地研究制定SO₃管理政策，提高政策的科學(xué)性實效性，避免一刀切現(xiàn)象。同時，鑒于目前有色煙羽治理市場上的復(fù)雜狀況，可參考國內(nèi)外相關(guān)測試標(biāo)準(zhǔn)，組織開展對各類有色煙羽治理技術(shù)示范工程SO₃控制效果的系統(tǒng)測試研究，獲取一手技術(shù)、經(jīng)濟數(shù)據(jù)，推動具備實用價值、環(huán)境經(jīng)濟可承受的工程技術(shù)應(yīng)用。

(3)開展SO₃對環(huán)境空氣質(zhì)量影響研究，適時修訂國家排放標(biāo)準(zhǔn)。

以示范工程測試為基礎(chǔ)，在京津冀、長三角和“2+26”城市群開展SO₃排放排查研究，建立較準(zhǔn)確的排放源清單，并結(jié)合氣象數(shù)據(jù)進行區(qū)域環(huán)境空氣質(zhì)量影響模擬，明確燃煤電廠以及如鋼鐵、焦化、化工等其他行業(yè)所排放SO₃的影響范圍和影響程度，以此為國家層面出臺相關(guān)政策并考慮實施路線圖和時間表提供科學(xué)技術(shù)支撐。

根據(jù)技術(shù)可行性和管控必要性研究結(jié)果，在《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223—2011)修訂時適時考慮加入SO₃的排放限值，根據(jù)中國環(huán)境空氣質(zhì)量現(xiàn)狀，有區(qū)域、有條件、有層次地開展燃煤電廠SO₃治理工作，并進一步向鋼鐵、焦化、化工等行業(yè)共享和延伸。

4 結(jié)語

(1)對國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中顆粒物的定義和測試的差異進行了分析，指出目前中國在固定源污染物監(jiān)測或大氣污染管理、控制等方面， 均忽視了CPM及溶解性固形物。

(2)結(jié)合超低排放煙氣治理技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀，明確指出以SO₃為代表的CPM管控是中國燃煤電廠有色煙羽環(huán)境管理的關(guān)鍵問題。

(3)系統(tǒng)梳理了國內(nèi)部分省市有色煙羽治理環(huán)境管理政策，指出目前存在治理重點和方向不清、沒有結(jié)合燃煤電廠實際全面考慮、短時間內(nèi)大規(guī)模要求各行業(yè)均進行治理的科學(xué)性存疑等問題。

(4)提出完善顆粒物定義、建立CPM檢測標(biāo)準(zhǔn)、開展燃煤電廠有色煙羽治理政策及技術(shù)研究、開展SO₃對環(huán)境空氣質(zhì)量影響研究、適時修訂國家排放標(biāo)準(zhǔn)的政策建議。

來源： 《中國電力》  作者：莫華 朱杰

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