目前,污水深度處理工藝工程可行技術(shù)并不多:活性炭吸附、其它化學(xué)吸附劑、芬頓法屬高級氧化、膜法和曝氣生物濾池等工藝,雖然各有各的優(yōu)點,但也有一定的局限性,相比來說,催化臭氧氧化是綠色工藝。本文就催化氧化方法十問十答,幫助大家了解這一方法。
目前,污水深度處理工藝工程可行技術(shù)并不多:活性炭吸附、其它化學(xué)吸附劑、芬頓法屬高級氧化、膜法和曝氣生物濾池等工藝,雖然各有各的優(yōu)點,但也有一定的局限性,相比來說,催化臭氧氧化是綠色工藝。
1、為什么說,污水深度處理工藝工程可行技術(shù)并不多?
簡述幾個工藝?;钚蕴课剑核幚硇Ч呛玫?,除費用高外,主要是需要再生廢炭量達萬分之十左右,活性炭再生工藝是個問題;其它化學(xué)吸附劑:脫附需要酸堿,脫附液達3 – 5%,同樣是難題。芬頓法屬高級氧化,有機物去除效果尚好,但硫酸亞鐵加量上千ppm,還有雙氧水和液堿等,僅去除了一百ppm左右的COD,產(chǎn)泥量和產(chǎn)鹽量越來越是問題。膜法和曝氣生物濾池都有其局限性。
從原理上,催化臭氧工藝與芬頓工藝氧化有機物的方法是相同的,都是依靠?OH。但產(chǎn)生?OH的途徑不同。芬頓工藝是在酸性條件下依靠Fe2+催化H2O2,屬同相催化。不僅要加化學(xué)藥劑,中和后產(chǎn)生大量的鐵泥和硫酸根。而催化臭氧依靠的是“過渡金屬化合物”,催化劑是固相,異相催化,真正意義的催化劑,且在pH中性條件下催化,不產(chǎn)泥、不產(chǎn)鹽。
3、應(yīng)用于深度處理,為什么臭氧一定要催化?
臭氧雖然是種強氧化劑,能氧化很多種有機物。但要搞清楚一個概念:能氧化,并不等于能徹底氧化。將大分子有機物氧化成小分子醇、醛、有機酸等,有機物并沒有去除,甚至TOC值沒有變化。何況,臭氧并不能直接氧化生化出水中很多種有機物。大量實驗表明,臭氧的直接氧化對大部分廢水的生化出水,COD去除率僅10 – 20%。而催化后,臭氧分解產(chǎn)生?OH,不僅氧化能力更強,氧化有機物的種類也更多。
4、為什么說,催化臭氧在深度處理中應(yīng)用是種新工藝?曾有工程界人士認為,在水處理中臭氧的應(yīng)用有大量的工程實踐,即指臭氧在給水中的消毒與在工業(yè)廢水中的脫色。但臭氧在深度處理中應(yīng)用,與前兩者完全不同。消毒,僅需破壞細胞的生理功能,不需要改變有機物分子形態(tài);脫色,也僅需要改變分子結(jié)構(gòu)中顯色基團;而深度處理要求將有機物徹底氧化。在投加量上,消毒僅需2 – 3 ppm;而在深度處理中需投加上百個ppm;更需要使用催化劑。隨便說一句,給水中臭氧—活性炭工藝,活性炭主要是吸附功能并作為微生物載體;臭氧則氧化分解水源水中的腐殖酸類大分子有機物。活性炭并不是臭氧的催化劑,否則微生物功能受到損害。“過渡金屬的化合物是臭氧催化劑”。鐵,是過渡金屬,它的化合物也是催化劑。據(jù)報道:Fe3O4、Fe2O3都有催化功能。我們開發(fā)的催化劑主要涉及FeOOH,F(xiàn)eOOH有各種晶型,α-、γ-、β-、ε-等等,已取得發(fā)明授權(quán)的催化劑種類有四種:(1)鐵礦與木屑還原焙燒形成顆粒,再經(jīng)表面改性;(2)由芬頓鐵泥制備的FeOOH;(3)由紅土鎳礦分離制備的FeOOH;(4)鐵屑表面改性。關(guān)于純物質(zhì)的催化能力,有種學(xué)術(shù)觀點認為:固相中有OH的過渡金屬化合物,易于催化形成?OH。但各種催化成份的催化能力,在工程實踐的意義并不大,主要是催化劑總量。大部分通過浸漬、燒結(jié)制備的催化劑,催化成份的量僅有幾十個微米厚。我們的催化劑與之不同,第(2)、(3)種里外都是有效的催化成份。第(1)、(4)種在氧化環(huán)境中催化劑表面保持并可重新形成有效的催化成份,所以有持久的催化能力。6、臭氧在深度處理中的應(yīng)用,工藝難點在哪里?
臭氧比空氣重,溶解度是氧氣的13倍;關(guān)鍵臭氧不是穩(wěn)定的氣體,常溫下凈水中的半衰期只有20分鐘,且溫度和雜質(zhì)對臭氧半衰期影響很大,在工業(yè)廢水中一般只有數(shù)分鐘。深度處理工藝中關(guān)鍵,是在臭氧無效分解之前,經(jīng)催化臭氧有效分解產(chǎn)生?OH。因此,反應(yīng)器單位體積催化劑表面積(與催化劑比表面積概念有所不同)是十分重要的參數(shù)。簡單地說:催化劑的量要多;三相傳質(zhì)條件要好。
7、鐵屑基催化劑有什么特點?有什么工藝優(yōu)越?鐵屑經(jīng)表面經(jīng)改性形成FeOOH,一方面是催化成份,有效地催化臭氧;另一方面又是純化成份,保護鐵屑內(nèi)的零價鐵。因此,改性鐵屑在催化臭氧反應(yīng)器中成為化工意義的填料,且比表面積比商品填料拉西環(huán)、鮑爾環(huán)高出七-八倍。鐵屑基催化劑成品做成規(guī)整化填料,或稱單元化填料,如“蜂窩或沙琪瑪”形狀,大大提高了工程上的催化效果。(1)規(guī)整化填料,避免了運輸和使用過程中填料表面相互摩擦,從而保護表面改性所形成的有效催化成份FeOOH;(2)沙琪瑪狀單元化填料孔隙率雖大,孔隙孔徑卻很小。因為?OH在水中的壽命只有納秒級,即:?OH不可能通過水流擴散傳質(zhì),去氧化液相主體有機污染物;只能通過微觀傳質(zhì)(如布朗運動),就近氧化液體中有機物??讖胶苄〉囊?guī)整化填料為此創(chuàng)造了條件。順便指出:流化態(tài)的催化劑,若使用量較小,難以起到工程意義的催化效果。在適宜的參數(shù)范圍內(nèi)對鐵刨花進行壓縮,保證鐵屑基規(guī)整化填料具有較大的比表面積、較大的孔隙率、較小的孔徑范圍、較大的孔隙連通率,是制作規(guī)整化填料的關(guān)鍵。
8、催化臭氧工藝對臭氧發(fā)生器有什么要求?
在臭氧消毒中,臭氧濃度很低,因此對臭氧發(fā)生器沒有什么要求。在深度處理中,臭氧投加量大;且氧化反應(yīng)困難,從反應(yīng)動力學(xué)角度,希望臭氧濃度高;因此,供氣濃度高的臭氧發(fā)生器是選擇的方向。隨便說一句,即使臭氧濃度很高的供氣,氣體中絕大部分仍然是氧氣。臭氧發(fā)生器,有的使用純氧源,有的使用空氣源。除臭氧供氣濃度外,空氣源將會給深度處理中總氮的去除帶來負面影響,不建議采用。這是我們的研究成果。
9、介紹一下催化臭氧工藝的反應(yīng)器形式。
效果好的當(dāng)然是塔式反應(yīng)器,鋼結(jié)構(gòu),一般在水量3000M3/d以下時使用;在水量5000M3/d以上時,從工程經(jīng)濟考慮,只能使用鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),流型設(shè)計為折流式,但水力停留時間、催化劑量等應(yīng)適當(dāng)放大。對于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器,我們已經(jīng)開發(fā)出成品的單元化填料。10、介紹一下催化臭氧工藝在各行業(yè)工業(yè)廢水的應(yīng)用情況。
水質(zhì)不同,催化臭氧氧化的效果差距很大,即使同一行業(yè)的廢水,效果也有很大的差異,解決這一問題的方法就是小試實驗。實踐結(jié)果:(1)絕大部分的廢水(約占99%),催化后均提高了COD的去除率;(2)大部分工業(yè)廢水,經(jīng)催化后COD的去除率提高幅度約60 – 150%左右;大部分工業(yè)廢水,經(jīng)50至120分鐘的催化臭氧氧化,COD的去除率在50 – 70%之間。我們已做過多種行業(yè)廢水的中試研究(塔高8米,處理水量在100M3/d左右),包括印染廢水、煤化工廢水、精細化工(農(nóng)藥、醫(yī)藥)廢水、電子(液晶顯示)行業(yè)廢水等。萬噸級廢水處理,已有數(shù)項正在工程施工。
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