2018/11/2 16:34:55
10月26日,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所、莘縣華祥鹽化有限公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)的雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷新工藝(DECH),在北京通過(guò)了由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的成果鑒定。
目前,生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的工業(yè)方法主要有三種,分別為:氯醇法、醋酸烯丙酯-烯丙醇法、甘油法。在我國(guó)由于烯丙醇法工藝流程長(zhǎng),投資費(fèi)用和成本相對(duì)較高已經(jīng)停用。而氯醇法與甘油法都存在高鹽廢水的嚴(yán)重環(huán)保問(wèn)題,迫切需要環(huán)氧氯丙烷綠色制造方法。
中科院大連化學(xué)物理研究所在國(guó)家自然科學(xué)基金的支持下自90年代開(kāi)始一直從事烯烴綠色環(huán)氧化的基礎(chǔ)研究工作。2001年5月大連化學(xué)物理研究所奚祖威研究員等提出了一類新型催化體系——反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑,此催化劑本身不溶于反應(yīng)介質(zhì)中,但在過(guò)氧化氫的作用下形成可溶于反應(yīng)介質(zhì)的活性物種,進(jìn)而與烯烴作用,高選擇性地生成目標(biāo)產(chǎn)物。當(dāng)過(guò)氧化氫被消耗完,催化劑又從反應(yīng)體系中析出,該研究成果在《Science》發(fā)表后,引起了工業(yè)界的普遍關(guān)注,被認(rèn)為是非常理想的“綠色”環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)路線。
自2001年起,高爽研究員帶領(lǐng)的選擇氧化研究組在國(guó)家基金委重點(diǎn)基金、中石化、科技部973等項(xiàng)目的支持,在研究丙烯環(huán)氧化技術(shù)的同時(shí)研發(fā)了無(wú)溶劑條件下反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化雙氧水直接氧化氯丙烯制環(huán)氧氯丙烷的新工藝。2007年5月31日遼寧省科技廳通過(guò)該技術(shù)的小試成果鑒定:中科院大連化物所采用反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化法,在無(wú)溶劑條件下,直接利用H2O2與氯丙烯進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng),在實(shí)驗(yàn)室成功合成了環(huán)氧氯丙烷;催化劑可循環(huán)使用;該工藝具有反應(yīng)條件溫和、選擇性和收率高、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn);成本低于傳統(tǒng)方法,屬綠色環(huán)保工藝,國(guó)內(nèi)外首創(chuàng)。2010年該技術(shù)完成了實(shí)驗(yàn)室10噸/年的中試研究,并獲得大連市科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。期間,該項(xiàng)目也先后得到了金川集團(tuán)與中海油山東海化集團(tuán)的支持。
莘縣華祥鹽化有限公司一直采用氯醇法制環(huán)氧氯丙烷,皂化產(chǎn)生的廢水量大,且不易處理。在日益嚴(yán)峻的環(huán)保壓力下,迫切需要進(jìn)行工藝路線的改進(jìn)。企業(yè)的需求和大連化學(xué)物理研究所工藝技術(shù)路線的先進(jìn)性、成熟性相契合,促進(jìn)了該技術(shù)的工業(yè)研發(fā)應(yīng)用。2015年2月大連化學(xué)物理研究所、莘縣華祥鹽化有限公司聯(lián)合山東凱泰科技有限公司共同開(kāi)發(fā)了世界首套雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷5000噸/年成套工藝,并于2016年12月建成。
經(jīng)過(guò)三年的共同努力,“雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷新工藝(DECH)”科技成果順利通過(guò)鑒定。本次鑒定會(huì)由石化聯(lián)合會(huì)科技項(xiàng)目處副處長(zhǎng)趙明主持,中國(guó)石油化工集團(tuán)公司謝在庫(kù)院士擔(dān)任鑒定委員會(huì)主任。鑒定委員會(huì)專家首先聽(tīng)取了高爽研究員等科研人員做的技術(shù)研究報(bào)告,并詳細(xì)審查了查新報(bào)告及相關(guān)現(xiàn)場(chǎng)考核數(shù)據(jù)資料;經(jīng)質(zhì)詢、討論,鑒定委員會(huì)專家一致認(rèn)為“該技術(shù)環(huán)境友好,屬世界首創(chuàng)”,建議“盡快開(kāi)展工藝流程、關(guān)鍵設(shè)備等優(yōu)化工作,盡快建成工業(yè)化生產(chǎn)示范裝置,實(shí)現(xiàn)環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)業(yè)技術(shù)升級(jí)和綠色發(fā)展?!?/span>
鑒定會(huì)前,石化聯(lián)合會(huì)組織的現(xiàn)場(chǎng)標(biāo)定委員會(huì)在莘縣華祥鹽化有限公司對(duì)5000t/a雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷裝置進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)考核,并認(rèn)真核對(duì)了現(xiàn)場(chǎng)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
中科院大連化學(xué)物理研究所高爽研究團(tuán)隊(duì)成功研發(fā)出性能穩(wěn)定的反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑并完成了工業(yè)放大制備。雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷新工藝(DECH)科技成果“首次實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化體系的連續(xù)化規(guī)模應(yīng)用,建成了世界首套5000噸/年雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷的全流程中試裝置”。該技術(shù)具有原始創(chuàng)新性,72小時(shí)標(biāo)定結(jié)果表明:環(huán)氧氯丙烷平均產(chǎn)率(基于雙氧水)≥90%,環(huán)氧氯丙烷平均選擇性(基于氯丙烯)≥96%,噸產(chǎn)品消耗氯丙烯(99.2%)0.85噸、雙氧水(51.7%)0.78噸、催化劑2.88千克。噸產(chǎn)品僅產(chǎn)生可直接處理廢水0.59噸。
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可能很多人對(duì)雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷新工藝還不明白是什么?那么舉個(gè)例子說(shuō)明一下:目前我們對(duì)于廢水處理都只能說(shuō)是末端處理,也就是說(shuō)只是治標(biāo)不治本,廢水的產(chǎn)生我們還是無(wú)法避免;那么,如果我們能從源頭去對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)防和治理,那么這要比末端治理做的更徹底更環(huán)保;雙氧水法制環(huán)氧氯丙烷新工藝就是從源頭把可能產(chǎn)生的廢水大大降低,這樣工廠消耗產(chǎn)生的廢水也就很容易治理甚至不需要治理,可以說(shuō)這是一項(xiàng)重大發(fā)明,值得我們每一個(gè)人為之鼓舞!
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